各種因素對聚丙烯酰胺反應(yīng)的影響程度
聚丙烯酰胺的聚合動(dòng)力學(xué)取決于溫度、介質(zhì)的ph值、所用溶劑的性質(zhì)以及反應(yīng)體系屮 是否存在復(fù)合劑、表面活性劑、鏈轉(zhuǎn)移劑及其他因素。由于催化劑體系及反應(yīng)條件在實(shí)驗(yàn) 室階段匕設(shè)定，工業(yè)化生產(chǎn)時(shí)，可控制的反應(yīng)條件只有反應(yīng)液濃度及溫度、催化劑加入量 和時(shí)間、吹氮操作、值等。
單體純度及引發(fā)劑濃度。根據(jù)聚合速率與引發(fā)劑濃度的X及單體濃度成正比例。引發(fā) 劑受 熱分解成初級自由基，但被雜質(zhì)終止，無高聚物生成。實(shí)驗(yàn)證明，非常純凈的單體 聚合時(shí)可以沒有誘導(dǎo)期。縮短誘導(dǎo)期的主要途徑是除凈雜質(zhì)。
聚丙烯酰胺氧含量。氣是強(qiáng)阻聚劑，它與自由基反應(yīng)生成不活潑的過氧自由基：消耗 了大量的引發(fā)劑，異致鏈引發(fā)速率降低，誘導(dǎo)時(shí)間長。一般是由于氧含量過高造成的反應(yīng) 異常，現(xiàn)象反應(yīng)曲線。
單體的含量要求低于20%次是如何將聚合反應(yīng)得到的高黏度流體或聚凝胺轉(zhuǎn)變?yōu)橥w 物，即干燥脫水問題。后是如何自由控制產(chǎn)品的相對分子質(zhì)量。與動(dòng)力學(xué)鏈長成正比的 尺乂尺 2-0.2，此數(shù)值甚高所以不存在鏈轉(zhuǎn)移劑時(shí)，聚丙烯酰胺可獲得平均相對分子質(zhì)量 超過2000kg的產(chǎn)品。
聚丙烯酰胺在水溶液屮進(jìn)行自由基聚合時(shí)，寸能產(chǎn)生交聯(lián)生成不溶解的聚合物，聚合 反應(yīng)溫度過高時(shí)，此現(xiàn)象更為嚴(yán)重。理論解釋為歧化終止生成的聚合物端基具有雙鍵參與 聚合反應(yīng)或發(fā)生向聚合物進(jìn)行鏈轉(zhuǎn)移所致。此外引發(fā)劑過ls鹽弓聚丙烯酰胺加熱時(shí)也會 導(dǎo)致生成凝膠。有人研究了:業(yè)產(chǎn)品聚丙烯酰胺的含氮暈，發(fā)現(xiàn)含氮暈低于現(xiàn)論值，認(rèn)為 這是由于分子內(nèi)脫IV比生成酰亞胺基團(tuán)所致：
由于酰亞胺基團(tuán)的存在，使聚合物鏈剛性增大及產(chǎn)牛了S性某團(tuán)，影響了與其他分子 的混溶性，所以呈現(xiàn)不溶性。還有人認(rèn)為分子間產(chǎn)生酰亞胺基團(tuán)，因而不溶，或巾于大分 子間產(chǎn)生交聯(lián)所致在低于501條件下，向聚合物和水的鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)非常小，而向引發(fā)劑鏈 轉(zhuǎn)移則比較明顯， 也易于向醇，特別是異丙醉鏈轉(zhuǎn)移易于發(fā)生，因此丁業(yè)多采用異丙醇 為鏈轉(zhuǎn)移劑以控制產(chǎn)品的相對分子質(zhì)量。
